مطالعه تأثیر درجه برم و کلردار شدن موقعیت های بتا مزو-تتراآریل پورفیرین ها در فعالیت کاتالیزوری کمپلکس های منگنز(iii) آنها

در این تحقیق، یک سری از همرده های برم دار و کلردار شده در موقعیت بتای مزو-تترافنیل پورفیرین (h2tpp) شامل h2tppbrx (x = 0, 2, 3, 4, 6, 8)و h2tppclx (x = 0, 4, 6, 8) و کمپلکس های منگنز(iii) آنها تهیه و مورد شناسایی قرار گرفتند. تأثیر درجه هالوژن دار شدن حلقه پورفیرین در موقعیت های ? بر طیف uv-vis، پتانسیل کاهش mn(iii)/mn(ii) و همچنین فعالیت کاتالیزوری آنها در واکنش های اکسایش مورد مطالعه قرار گرفته است. جابجایی قرمز بزرگ نوارهای سورت و q(0,0) پورفیرین های هالوژن دار شده در مقایسه با h2tpp به دلیل اثرات الکترون کشندگی اتم های برم و کلر در کاهش فاصله بین اوربیتال های a1u ،a2u و eg می باشد. از بین پورفیرین های فلزی تهیه شده، ?-تترابرمو و ?-هگزاکلرو- مزو-تترافنیل پورفیریناتومنگنز(iii) استات (mntppbr4(oac) و mntppcl6(oac)) ، فعالیت کاتالیزوری بالاتری نسبت به دیگر کمپلکس ها در واکنش های اکسایش سیکلواکتن و سیکلوهگزن با تترابوتیل آمونیوم پریدات (n-bu4nio4) از خود نشان می دهند. در مقایسه با mntpp(oac) (e1/2 = -1.13 v)، پتانسیل کاهش mn(iii)/mn(ii) برای کمپلکس های mn(iii) پورفیرین های برم دار شده، (x = 0, 2, 4, 6, 8) mntppbrx(oac)، یک جابجایی کاتدی نشان می دهد در حالیکه برای پورفیرین های کلردار شده، (x = 0, 4, 6, 8) mntppclx(oac)، یک جابجایی آندی مشاهده می شود. واکنش اکسایش متیل فنیل سولفید با n-bu4nio4 در حضور پورفیرین های برم دار و کلردار شده در موقعیت ? انجام و نتایج نشان می دهد که??-تترابرمو-مزو-تترافنیل پورفیریناتومنگنز(iii) استات و ?-هگزاکلرو-مزو-تترافنیل پورفیریناتومنگنز(iii) استات کاتالیزورهای موثرتری برای اکسایش گزینشی متیل فنیل سولفید به محصول سولفوکسید مربوطه با n-bu4nio4 در حضور ایمیدازول می باشند. به طور خلاصه، استفاده از ایمیدازول به عنوان کمک کاتالیزور و نسبت های مولی متفاوت از ایمیدازول به کاتالیزور اثر متفاوتی بر توزیع محصولات و درصد تبدیل کل در اکسایش متیل فنیل سولفید با n-bu4nio4 در حضور متالوپورفیرین های به کار رفته دارد.